Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Геологический словарь  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО — одно из основных понятий кристаллохимии, означающее число атомов или ионов, окружающих любой атом или ион на ближайшем расстоянии, или в первой сфере. В гольдшмидто-паулинговской кристаллохимии считалось, что К.ч. определяется соотношением радиусов, в частности для ионных соединений соотношением радиусов катионов (Rk) и анионов (Ra), т.е. соотношением Магнуса — Гольдшмидта Rk: Ra. В действительности К.ч. определяется в основном направленностью связей (Поваренных, 1965) и не только катионов за счёт [счет] их р" — d", или гибридных sp" — d"s — орбиталов, но и анионов — F-, CI-, O2-, S2- и др. за счёт [счет] их р6 электронов, определяющих К.ч., равное шести, в случае их соединений с атомами с ненаправленными s-электрона-ми — Na, К, Mg, Ca, Fe и др. (Лебедев, 1967). В кристаллохимии считалось, что основной объём [объем] соединений слагается анионами, напр. кислородные соединения и, в частности, силикаты, по Гольдшмидту (1933), на 90 — 92% слагаются анионами кислорода, а катионы, располагаясь в анионных пустотах, в зависимости от К. ч. могут несколько изменять граммольные объемы, или плотности, соединений. Так, различие в плотностях алюмосиликатов, напр. полевых пшатов и силикатов алюминия (последние более плотные), по В. Соболеву (1949), определяется различием К. ч. Аl: в первых равным 4, а во вторых — 6. Однако в свете системы ионно-атомных радиусов оказалось, что основу объема соединений слагают метал, атомы или катионы, а изменение объемов определяется в основном К. ч. анионов. Чем больше в кислородных соединениях К. ч. кислорода, тем, при прочих равных условиях, соединение плотнее. В случае К. ч.-2 атомы или ионы О расталкивают соединяемые им атомы Si — О — Si, Si — О — Al и т. п. на величину своего диаметра. В случае К. ч. 3, 4, ь и т. п. они размещаются в соответствующих все увеличивающихся пустотах и расталкивание резко уменьшается, а плотность возрастает. Использование этой закономерности позволяет по элементарно простому признаку — К. ч. кислорода — судить о соотношении объемов разных соединений, сложенных одними и теми же элементами, и о направлениях изменения объемов в реакциях двойного обмена при метаморфизме и др. процессах преобразования вещества. Напр., из окислов Mg[6] O[6] + Al2[6] О[4]3 образуется шпинель Mg[4] A12[6] O4[4] с возрастанием объема на 2,9 см3·моль, а из 2Mg[6] О[6] + Si[2] Ǒ[2]2 образуется форстерит Mg[6] Si[4] О4[4] с уменьшением объема на 1,4 см3. Из значений К. ч. видно, что происходит это вследствие того, что в первом случае К. ч. О в шпинели меньше, чем среднее К. ч. окислов, а во втором, в форстерите, наоборот, оно больше среднего К. ч. окислов. В свете сказанного весьма удобными для использования оказываются собственно кристаллохимическиеформулы. В.И.Лебедев.


^ЗГЛ: КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО