Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ , происходит при атоме углерода, находящемся в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется к-тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется аллил-катион, к-рый м.б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца; этот тип А.з. часто сопровождается аллильной перегруппировкой:
1019-7.jpg

где Х-Hal, ОН, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = ОН, OR Hal, CN и др.

При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:
1019-8.jpg

так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется в1019-9.jpgположение к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:
1019-10.jpg

При внутримол. механизме SNi замещение происходит в1019-11.jpgположение к уходящей группе:
1019-12.jpg

Первая стадия радикального А. з.- отрыв подвижного аллильного водорода с образованием аллильного радикала, напр.:
1019-13.jpg

Радикальное А. з. осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных амидов (Воля - Циглера реакция)и при их окислении кислородом:
1019-14.jpg

А. з. используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.


^ЗГЛ: АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ