АМИНОФЕНОЛЫ
(аминогидроксибензолы, гидроксианилины), мол. м.
109,14; бесцв. кристаллы (см. табл.). На воздухе орто-и пара-изомеры
окисляются, окрашиваясь в темно-коричневый цвет, мета-изомер довольно
стабилен.
А. амфотерны. Сульфируются труднее, чем фенолы, причем из о-А.
образуется З-амино-4-гидроксибензолсульфокислота, из м-А.-4-амино-2-гидроксибензолсульфокислота,
из n-А.-5-амино-2-гидроксибензолсульфокислота. Поскольку о- и
n-А. в кислой среде окисляются HNO2 до хинонов, диазотируют
не А., а их гидрохлориды добавлением к их р-рам NaNO2 в отсутствие
дополнительного кол-ва к-ты и в присут. эквивалентного кол-ва ZnCl2
или небольшого кол-ва CuSO4 или др. соли Сu.
СВОЙСТВА АМИНОФЕНОЛОВ
Показатель
о-А.
м-А.
n-А.
Т. пл., °С ......
174
123
189,5-190
Т. возг., °С/мм рт. ст. . .
153/11
164*/11
110/0,3
d425
1,328
-
-
рКа
9,7
-
8,16
Р-римость, % в воде
1,7 (0°С)
2,6 (20 'С)
1,1 (0°С)
в этаноле
4,4 (0°С)
-
4,5 (20°С)
Т. самовосил., °С
390
-
500**
* Т. кип. ** Нижний КПВ 40 г/м3.
А. легко образуют N-ацилзамещенные при обработке, напр., ангидридами
кислот. о-А., склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких условиях
превращается в замещенные бензоксазола, напр.:
При взаимод. о-А. с о-дигйдроксисоединениями образуются замещенные
феноксазина, с фосгеном-бензоксазолон (ф-ла I). n-А.-сильный восстановитель;
легко окисляется до n-бензохинона.
В промышленности м-А. получают из натриевой соли метаниловой
кислоты:
или обработкой резорцина при 200°С 10%-ным водным р-ром NH3
(кат. - NH4Cl). n-А. синтезируют из 4-хлорнитробензола:
n-А. получают также электролитич. восстановлением нитробензола
в р-ре H2SO4. о-А. синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола
р-ром NaOH с послед. восстановлением о-нитрофенола водородом (кат.-Ni/Cr;
0,6 МПа, 75°С; в этаноле).
Применяют А. в произ-ве сернистых и азокрасителей. Кроме того, n-А.
и его производные, напр. метол, глицин, амидол, а также о-А.,-проявители
в фотографии, n- и о-А.-промежут. продукты для крашения меха
в коричневый цвет. N-Метильное производное -о-А.- краситель для
волос (коричневый цвет), м -А.- промежут. продукт в произ-ве n-аминосалициловой
к-ты.
А. раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ЛД50
0,42 г/кг (мыши, перорально); ПДК для м-А. 5 мг/м3.
Лит.: Эфрос Л.С, Горелик М.В., Химия и технология промежуточных
продуктов, Л, 1980; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 2. N.Y.-Га.о.],
1978, p. 422-39. Г. И. Пуца.