Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

АНРИ РЕАКЦИИ . 1. Получение1032-21.jpgнитроспиртов присоединением первичных или вторичных нитроалканов к карбонильным соед., обычно в присут. оснований, напр.:
1032-22.jpg

При использовании первичных нитроалканов образующиеся нитроспирты могут снова вступать в А. р. При этом из нитрометана возможен синтез трехатомных спиртов, из др. первичных нитроалканов-двухатомных. Реакц. способность вторичных нитроалканов ниже, чем первичных.

Использование дикарбонильных соед. позволяет осуществлять циклизацию, напр.:
1032-23.jpg

В сочетании с р-цией Нефа (синтез карбонильных соед. из нитросоединений) А. р. применяют для удлинения углеродной цепи на 1-2 звена при получении углеводов (т. наз. р-ция Соудена-Фишера):
1032-24.jpg

Побочные процессы при А. р.-дегидратация1032-25.jpgнитроспиртов (особенно при использовании кетонов и жирноароматич. альдегидов), а также р-ция Нефа (при выделении конечного продукта).

В р-цию, подобную А. р., вступают нитроолефины, не содержащие двойной связи в1032-26.jpgположении, с гидросульфитными производными альдегидов RCH(OH)SO3Na (т. наз. р-ция Камле). Р-ция открыта Л. Анри в 1895.

Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 2, М., 1973, с. 63-65; Химия алифатических и алициклических нитросоединений, М., 1974, с. 62-73; Summers L., "Chem. Revs.", 1955, v. 55, № 2, p. 301-53.

2. Синтез1032-27.jpgгалогенэфиров действием галогеноводорода на смесь эквимолекулярных кол-в альдегида и первичного или вторичного спирта при т-рах от — 5 до О °С:

1032-28.jpg

Выход р-ции (70-100%) возрастает с увеличением длины углеродной цепи альдегида и при применении водоотнимающих ср-в (напр., Na2SO4, СаС12). Вместо галогеноводорода м.б. использованы РС15, SOC12 и т.п. Побочные продукты-алкилгалогениды, виниловые эфиры и ацетали. Р-ция открыта Л. Анри в 1893.

Лит.. Поконова Ю. В., Химия и технология галогенэфиров. Л., 1982. Д. И. Махонькое.


^ЗГЛ: АНРИ РЕАКЦИИ