Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ , взаимод. двух молекул альдегида с образованием1051-44.jpgгидроксикетона (ацилоина):
1051-45.jpg

Классич. Б. к.-превращение ароматич. альдегидов в ароматич. апилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присут. оснований.

С цианидами р-цию проводят в кипящем водно-спиртовом р-ре в течение 1-3 ч. Применение солей тиазолия в присут. триэтиламина позволяет осуществлять Б. к. в этаноле, диоксане, ДМФА или без р-рителя при комнатной т-ре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные заместители, напр.:
1051-46.jpg

В присут. ионов CN ~ неароматич. альдегиды вступают в Б. к. только с альдегидами, не содержащими1051-47.jpgатомов водорода. Однако применение в кач-ве катализаторов тиазолиевых солей позволяет получать ацилоины из алифатич. альдегидов, напр.:

1051-48.jpg

Б.к. обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом или с др. бензоином приводит к смешанному бензоину:
1051-49.jpg

При Б. к. терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые группировки:
1051-50.jpg

Механизм Б. к. включает стадию образования карбаниона (ф-ла I):
1051-51.jpg1051-52.jpg

Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза дезоксибензоинов, бензилов, гидробензоинов,1051-53.jpgдикетонов, производных1051-54.jpgкетокислот и др.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 739-47; Lappert M. F., Maskell R. К., "J. Chem. Soc. Chemical Communications", 1982, № II, p. 580-81. Н.П. Гамбарян.


^ЗГЛ: БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ