Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 

БУХНЕРА - КУРЦИУСА - ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ , получение карбонильных соед. и замещенного оксирана взаимод. альдегида или кетона с диазосоединением, напр.:
1066-38.jpg

Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н2О, спиртов, LiCl. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир1066-39.jpgдиазокротоновой к-ты. В нек-рых случаях диазосоединение получают в ходе р-ции из нитрозоалкилуретанов ROC(O)N(NO)(R') в присут. основания в среде метанола.

Направление р-ции зависит от строения карбонильного соединения. Обычно образуется смесь трех продуктов. Электроноакцепторные заместители в1066-40.jpgположении к карбонильной группе ускоряют р-цию и повышают выход замещенного оксирана, электронодонорные - карбонильных соединений. Ациклич. кетоны реагируют медленнее альдегидов и, кроме того, приводят к большему выходу оксиранов.

В случае алициклич. кетонов основная р-ция - расширение цикла, напр.:
1066-41.jpg

При использовании1066-42.jpgметил- и1066-43.jpgдиметилциклопентанонов и циклогексанонов выход кетона достигает 96%.

При использовании1066-44.jpgнепредельных альдегидов или кетонов диазосоединение присоединяется по кратной связи с образованием замещенного 1-пиразолина:
1066-45.jpg

В случае 1,2-дикарбонильных соед. образуется циклич. диэфир, напр.:
1066-46.jpg

Побочные процессы в р-ции - полимеризация диазосоединения и его взаимод. с образующимися карбонильными соединениями.

Р-ция открыта Э. Бухнером и Т. Курциусом в 1885, позднее подробно изучалась Ф. Шлоттербеком.

Лит.: Гутше К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 469-559. Н.Э. Нифантьев.


^ЗГЛ: БУХНЕРА - КУРЦИУСА - ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ