Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ , содержат в качестве лиганда циклобутадиен С4Н4 или его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по p-типу. Циклобутадиеновые комплексы (Ц. к.) получены для большинства переходных металлов и содержат, как правило, один циклобутадиеновый лиганд, напр. [Mo(CO)5(C4H4)], [Со(С4Н4)(С5Н5)]; соед. с двумя лигандами малочисленны, напр. [Mo(CO)2(C4Ph4)2]. Ц. к. могут быть моно- и биядерными. Получен также бис(тетрафенилциклобутадиен)никель - первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды.
Циклобугадиеновый лиганд имеет плоскую квадратную структуру с выравненными связями С — С (длины всех связей близки к 0,145 нм), атом металла расположен на одинаковом расстоянии от всех четырёх [четырех] атомов углерода кольца.
Ц. к. термически устойчивы. Связь кольца с металлом достаточно прочная. Многие р-ции протекают с сохранением этой связи, напр. электроф. замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование, меркурирование и др.), замещение др. лигандов. При окислении Ц. к. ионами нек-рых металлов (Се4+, Ag+) выделяется своб. циклобутадиен. Ц. к. могут переносить циклобутадиеновый лиганд с одного металла на другой (гл. обр. с Pd на Ni, Fe, Mo, W), что является одновременно и методом синтеза новых Ц. к.
Получают Ц. к. р-цией ацетиленов с производными металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов либо фотолизом a-пирона в присут. карбонилов металлов, напр.:

6020-32.jpg

Трикарбонил(6020-33.jpg-•циклобутадиен)железо - источник циклобутадиена в орг. синтезе.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 542-84.

Д. А.Леменовский.


^ЗГЛ: ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ