Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ЦИКЛОДОДЕКАН (додекаметилен), мол. м. 168,32; прозрачные бесцв. кристаллы; т. пл. 61-63 °С, т. кип. 243 С, 118°С/18 мм рт.ст.;6021-40.jpg 0,8340;6021-41.jpg 1,4550;6021-42.jpg 2,0 мПа х с (70 °С);6021-43.jpg -660,3 кДж/моль (в расчете на группу СН2),6021-44.jpg -60 кДж/моль. Не раств. в воде, раств. в диэтиловом эфире, бензоле. Молекула Ц. неплоская, наиб. вероятная, энергетически выгодная конформация - деформир. "корона". Кристаллич. решетка триклинная (а — 0,784 нм, b = 0,544 нм, с = 0,782 нм,6021-46.jpg= 8Г42',6021-47.jpg= 64°,6021-48.jpg = 81°, Z=l).
6021-45.jpg

Ц. относится к слабонапряженным карбоциклич. соед. (6021-49.jpg в расчете на группу СН2 лишь на 1,3 кДж/моль выше, чем у алканов). Напряжение молекулы Ц. обусловлено гл. обр. деформацией валентных углов (нек-рые углы ССС в Ц. достигают 117° против нормального значения 109o28'). Меньший вклад в общее напряжение вносят прелоговское и питцеровское напряжения (см. Напряжение молекул).
Ц.- относительно устойчивое соед. Взаимод. с галогенами приводит к последоват. замещению атомов Н на галоген. Ц. не реагирует с галогеноводородными к-тами даже при натр. до 250 °С. При действии Н2 в присуг. Pt или Ni изомеризуется с сужением цикла. Такая же изомеризация происходит в присуг. А1С13 или под воздействием высоких т-р. При окислении Ц. КМnО4 либо минер. к-тами образуется 1,10-декандикарбоновая к-та, при окислении О2 воздуха в жидкой фазе в присут. переходных металлов или соед. бора - смесь продуктов с преимущественным содержанием циклододеканола. Последний через ряд последоват. р-ций (дегидрирование на меднохромовом кат. и послед. превращение продукта р-ции в оксим, перегруппировка Бекмана в присут. конц. H2SO4, гидролитич. полимеризация) превращается в полидодеканамид6021-50.jpg -термопласт (мол. м. 15 000-35 000, т. пл. 178-180 °С,6021-51.jpg 1,02; не раств. в воде, низших спиртах, муравьиной к-те, устойчив в маслах, жирах, разбавленных к-тах и р-рах щелочей).
В пром-сти Ц. получают с количеств. выходом гидрированием цис,транс,транс- или транс,транс,транс- 1,5,9-циклододекатриенов (продуктов циклотримеризации бутадиена) в присут. Ni, Co, Cu, Pd или др. катализаторов на носителях (А12О3, SiO2, уголь) при 20-25 °С и давлении 1-30 МПа.
Известен способ получения Ц. гидрированием на гетерогенных катализаторах углеводородной фракции С4 пиролиза нефтепродуктов, содержащей 35-40% (по массе) бутадиена.
Ц.- полупродукт для получения полидодеканамида (компонент антифрикционных, конструкционных и электроизоляционных изделий, напр. вкладышей подшипников, деталей точных измерит. приборов), 1,10-декандикарбоновой к-ты (сырье для получения полиамидных волокон типа модифицир. найлона, смазок, пластификаторов), а также для получения циклододеканола и циклододеканона.
Ц. пожароопасен, т. всп. 95 °С, т. воспл. 105 °С, т. самовоспл. 350 С.

Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородником, т. 1, Л., 1978, с. 18.

В. Я. Кугель.


^ЗГЛ: ЦИКЛОДОДЕКАН