ФЕНИЛЭТИЛАМИНЫ
.
В статье рассмотрены незамещенные первичные Ф. Различают a-Ф (1-фенилэтиламин),
существующий в виде (R)- (ф-ла I), (S)-энантиомеров (II) и рацемата,
а также b-F. (2-фенилэтиламин) (III).
a-Ф.- бесцв. кристаллы,
b-F.- жидкость (табл.); b-F.хорошо раств. в воде, этаноле,
диэтиловом эфире, р-римость рацемич. a-Ф,- 4,167 г в 100 г воды при 20 0C.
СВОЙСТВА ФЕНИЛЭТИЛАМИНОВ
Показатель
(R)-a-Ф.
(S)-a-Ф.
(RS)-a-Ф.a
b-F.
T. пл., 0C
(гидрохлорид)
160 б
171
158
—
T. кип., 0C
187
187
187,5
195
d14
0,9561 15
0,95220
0.95325
0.96425
1,5269
1,5281
1,5269
1,5315 в
, град (этанол)
+31,0
-31,5
—
—
Ур-ние температурной
зависимости давления пара: lg p (мм рт. ст.)=А - В/Т температурный
диапазон, К
От 340,65 до 460,55
От 327,15 до 460,55
От 33 1,65 до 460,90
От 329,15 до 470,65
А
8,4188
8,8889
8,24268
8,72693
В
2543,67
2735,35
2461,51
2735,95
КВ(вода, 25 0C)
—
—
2, 46·10-5
7,09·10-5
a DHисп
36,795 кДж/моль (33 0С; h 1,66 мПа·с (25 0С). б
T. пл. 32,5 0C. в При 25 0С.
По хим. св-вам Ф.- типичные
первичные амины. С минер, и орг. к-тами образуют соли, с альдегидами
- основания Шиффа, с цианатами и тиоцианатами - замещенные мочевины и тиомочевины;
с сульфохлоридами - соответствующие амиды сульфокислот. Ф. ацилируются по Шоттена-Баумана реакциис образованием N-замещенных амидов; N-алкилиро-вание галогенопроизводными
низших углеводородов приводит к образованию аминов и четвертичных аммониевых
оснований; под действием HNO2 Ф. превращаются в соответствующие спирты
с выделением N2 и H2O.
Рацемич. Ф. получают взаимод.
ацетофенона с формиатом аммония в присуг. ледяной CH3COOH при 150
0C; восстановлением щелочного р-ра (1-нитроэтил)бензола Zn-пылью;
гид-рированием ацетофеноноксима на Ni-Ренея в этаноле при 85 0C и
давлении 7 МПа либо ацетофенона на Ni в метаноль-ном р-ре NH3 при
105 0C и давлении 7 МПа.
(R)- и (S)-a-Ф.
получают расщеплением рацемата при взаимод. его с оптически активными производными
разл. природных соед. (винной, камфорной, хинной, яблочной к-тами и др.); (S)-a-Ф.
образуется также при натр, амида (S)-2-фенилпропионовой к-ты в водно-щелочном
р-ре гипобромита натрия.
b-F. получают
восстановлением бензилцианида LiAlH4 в присут. AlCl3 либо
его каталитич. гидрированием в присут. Ni-Ренея в жидком NH3 или
щелочном р-ре CH3OH при 90-130 0C и давлении 0,8-12 МПа;
гидрированием 1,2-ди-бром-1-нитро-2-фенилэтана на Pd катализаторах в метаноле,
взаимод. амида гидрокоричной к-ты с щелочным р-ром гипо-бромита К и др.
Ф.- важные полупродукты
тонкого орг. синтеза и синтеза физиологически активных в-в. b-F.-
бактерицид, репеллент против грызунов.
Для a-Ф. ЛД50
400 мг/кг, для b-F.- 940 мг/кг (мыши, перорально).
Лит.: Kirk-Othmer
encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 775-76.
, град (этанол)