ХЛОРАНИЛИНЫ
(аминохлорбензолы),
соед. общей ф-лы NH2C6H5-nCln.
Наиб. практич. значение имеют 2-, 3- и 4-Х. (ф-ла I), 2,3-, 2,4-, 2,5-,
3,4-, 3,5-дихлоранилины и 2,4,5-трихлоранилин.
X.- бесцв., окрашивающиеся на воздухе
кристаллы или жидкости (табл.); легко раств. в большинстве орг. р-рителей,
к-тах, не раств. в воде (за исключением 4-Х.). Слабые основания; с минер.
к-тами образуют соли.
X. обладают св-вами ароматических соединений.
С 1,3,5-тринитробензолом и орг. к-тами X. образуют окрашенные комплексы,
напр. комплекс 2,4,5-тринитрохлоранилина с пикриновой к-той, т. пл. 82,5
°С. Легко вступает в р-ции электроф. замещения; так, нитрование 4-Х. при
-20 °С приводит к смеси 2- и З-нитро-4-хлоранилинов, нитрование 2,5-дихлоранилина
- к соответствующему 4-нитроанилину, хлорирование 3,4-дихлоранилина в СНС13
- к 2,3,4,6-тетрахлоранилину. X. легко алкилируется диметилсульфатом при
нагр. и ацетилируется (СН3СО)2О в бензоле с образованием
соответствующих N-производных; дихлоранилины ацетилируются значительно
труднее. 2-, 3- и 4-Х. легко диазотируются разб. HNO2 в разб.
НС1 при 0°С с образованием солей диазония, применяющихся в произ-ве
азокрасителей.
С альдегидами и кетонами X. дают Шиффовы основания,
напр. нагревание
2-Х. с бензальдегидом приводит к N-бензилиден-2-хлоранилину. 4-Х. в присут.
м-нитробензолсульфокислоты взаимод. с глицерином по Скраупа реакции с образованием 6-хлорхинолина, легко фосгенируется в присут. безводного
НС1 в диоксане при 70-75 °С до 4-хлорфенилизоцианата, к-рый при 25 °С с
диметиланилином дает гербицид моноурон.
СВОЙСТВА ХЛОРАНИЛИНОВ
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С
рКа
Кл х м (20 °С, бензол)
2а
127,6
-12б,
-2в
209-210
1,2125
1,5921
2,64
5,90 х 10-30
3
127,6
-10,4
230-231
1,2157
1,5942
3,50
8,04 х 10-30
4
127,6
70,45
231-232
1,175 (70 °С)
—
3,97
9,91 х 10-30
2,3
162,0
24
252
1,383 (25 оС)
—
—
—
2,4
162,0
63
245
1,567
2,4
—
2,5г
162,0
50
251
—
—
—
5,60 х 10-30
3,4
162,0
72
272
—
—
—
—
3,5
162,0
51-53
260
—
_
_
_
2,4,5
195,6
96,5
270
—
—
—
—
аТ. пл. гидрохлорида
235 оС (в запаянном капилляре). бДля а-формы.
вДля в-формы. г Т. пл. гидрохлорида
165 оС, сульфата 196-197 °С.
В пром-сти X. получают гидрированием соответствующих
хлорнитробензолов (Pt-кат., 50-100 °С, 0,25-3 МПа); во избежание дегалогенирования
применяют добавки (0,1-1% по массе) MgO, CaO, пиперидина или морфолина.
Х- азогеныпри произ-ве азокрасителей,
пигментов, капрозолей, сырье для получения лек. ср-в, гербицидов и инсектицидов.
Для 2-, 3- и 4-Х. т. всп. соотв. 127,2,
124 и 123 °С, т. воспл. 707, 688 и 650 °С. X. поражают центр. нервную систему,
печень и почки; всасываются через кожу. ЛД50 256 (2-Х.), 334
(3-Х.), 228 (4-Х.) мг/кг (мыши, перорально). ПДК в воздухе рабочей зоны
0,05-0,3 мг/м3; ПДК 2,5- и 3,4-дихлоранилинов в воде водоемов
хозяйств.-бытового пользования 0,05 мг/л.
Лит.: Венкатараман К., Химия синтетических
красителей, пер. с авт., т. 1, Л., 1956, с. 105; Общая органическая химия,
пер. с англ., т. 3, М., 1982, с/188-90; Ullmann's Encyklopаdie, 4 Aufl.,
Bd 7, Weinheim, 1974, S. 570; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.,
1978, p. 318; там же, v. 7. N.Y., 1979, p. 820; там же, v. 12, N.Y., 1980,
p. 300, 319, 327.