Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ , сплошные слои полимеров толщиной, как правило, менее 0,5 мм. Изготовляют гл. обр. из синтетич. полимеров (соответствующие пленки, имеющие наиб. практич. значение, рассмотрены в данной статье). Получают П. п. также из прир. полимеров (напр., белков, HK, целлюлозы; наиб. распространение получили гидрат-целлюлозные пленки, из к-рых широко известен целлофан) и искусственных (из простых и сложных эфиров целлюлозы, т. наз. эфироцеллюлозные пленки, напр. ацетатные).

Большое значение приобрели многослойные пленки из синтетич. полимеров, состоящие из двух, трех, пяти и более монослоев разл. природы (одним слоем м. б. фольга, ткань, бумага).

В зависимости от способа и технологии получения П. п. подразделяют на неориентированные (изотропные), слабоориентированные и двухосноориентированные.

Получение. В пром-сти для получения П. п. (монопленок) используют след, методы: 1) экструзия расплава полимера-наиб. экономически выгодный и технологически рациональный способ произ-ва пленок. Этим методом перерабатывают термопластичные полимеры в вязкотекучем состоянии. Полимер в экструдере расплавляется, гомогенизируется, и расплав продавливается через формующую головку. При экструзии через кольцевую головку П. п. получают в виде рукава. Пленочный рукав в вязкотекучем состоянии после выхода из формующей головки подвергают пневма-тич. раздуву сжатым воздухом и продольной вытяжке тянущими валками (слабоориентированные П. п.). По др. варианту, пленочный рукав предварительно резко охлаждают водой с внутр. и внеш. сторон, после чего осуществляют одновременную двухосную (в продольном и поперечном направлениях) ориентацию в высокоэластич. состоянии (ориентированные П. п.). Через плоскощелевую головку расплав экструдируется на приемный (поливной) барабан, на к-ром охлаждается (неориентированные П. п.), а затем может подвергаться двухосной ориентации - раздельной (сначала вытяжка в продольном, а затем в поперечном направлении) или одновременной. В случае раздельной ориентации продольную вытяжку проводят на валковых установках, поперечную вытяжку, а также одноврем. ориентацию-на спец. раме (клуппной).

Ориентир. пленки для снятия напряжений, возникших при ориентации, повышения степени кристалличности и придания стабильности размеров при повыш. т-рах эксплуатации (для снижения усадки) подвергают термич. обработке (термофиксации) при т-рах на 30-70 0C ниже т-ры плавления полимеров (см. также Ориентированное состояние полимеров). Полимеры, обладающие высоким водопоглощением (полиамиды, поликарбонаты, полиэтилентерефталат), перед экструзией сушат до содержания влаги < 0,03%. Преимущества метода: высокие технологичность и скорость процесса (до 250 м/мин ориентированной пленки).

Методом экструзии П. п. изготовляют, напр., из след. полимеров: полиолефинов-полиэтилена высокой и низкой плотности, линейного (мол. м. до 300· 103, 100· 103 и 200· 103 соотв.), полипропилена [мол. м. (440-500)· 103], сополимеров этилена с винилацетатом или виниловым спиртом (мол.м. до 100 · 103); пластифицированного полиеинилхлорида [мол. м. (50-75)· 103]; полиэтилентерефталата [мол. м. (23-26)· 103]; линейных алифатич. полиамидов (мол. м. не менее 17·103), напр. из поли-e-капроамида, полигексаметиленади-пинамида, поли-w-ундеканамида, полидодеканамида; сополимеров винилиденхлорида (75-90%) с винилхлоридом (мол.м. 100·103; см. Винилиденхлорида сополимеры); поли-винилиденфторида (мол. м. 100·103; см. Фторопласты); блочного полистирола (мол. м. 331 · 103); полиамидоимидов, полисульфонов, полиэфирсульфонов и др. термостойких термопластов.

2) Полив р-ра или суспензии (напр., латекса) полимера. Один из старейших пром. способов; включает три после-доват. операции: приготовление р-ра (или суспензии) полимера; полив на холодную или нагреваемую полированную пов-сть (бесконечная металлич. лента или барабан); отделение р-рителя. Во мн. случаях для повышения физ.-мех. характеристик и снятия внутр. напряжений П. п. подвергают термич. обработке. Этим способом получают пленки, напр., из поликарбоната (мол.м. 75·103), полиарилатов, ацетатов целлюлозы (см. Целлюлозы эфиры), поливинилфто-рида.

П. п. из термостойких гетероциклич. полимеров изготовляют поливом р-ра форполимера с послед. его циклизацией при нагревании. Этим методом получают полиимидные пленки (поли-4,4'-дифениленоксидпиромеллитимидную пленку-поливом р-ра соответствующей полиамидокислоты в ДМФА; см. также Полиимиды).

3) Каландрование. П. п. образуется при проходе пластич. массы полимера через неск. зазоров между последовательно расположенными валками. Имеются также приспособления для одно- и двухосной вытяжки пленки, ее термофиксации и др. Каландрованием получают пленки из жесткого и полужесткого ПВХ, ацетатов целлюлозы, полистирола ударопрочного, полиуретанов.

4) Строгание, прокатка. Применяются в осн. для изготовления П. п. из неплавких полимеров, напр. из политетрафторэтилена.

5) Сочетание разл. методов. Напр., экструзией и ка-ландрованием получают толстые П. п. (0,2-2,5 мм) из ударопрочного полистирола, АБС-пластика, полипропилена, к-рые подвергают глубокой вытяжке, и П. п. из нек-рых термостойких термопластов.

Многослойные П. п. изготовляют: а) соэкструзией расплавов разл. полимеров через кольцевую или плоскую многоканальную головку (число каналов определяется числом слоев); в формующей головке потоки расплавов соединяются, не перемешиваясь, в результате на выходе из нее получается многослойная П. п.; для улучшения адгезии между разнородными расплавами полимеров м. б. использован синтетич. клей, поступающий в канал формующей головки в виде потока расплава полимера; б) каширова-нием-соединением разл. готовых П. п. между собой или с бумагой, фольгой, тканью при помощи клея-расплава. Процесс нанесения на готовую пленку (или бумагу) слоя расплава др. полимера с послед. охлаждением наз. ламинированием.

Изготовленные П. п. разрезают в соответствии с требуемой шириной в процессе их получения или на спец. резательных машинах и сматывают в рулоны. Для получения высококачественных П. п. технол. линии оснащены толщиномерами и системой автоматич. управления с микропроцессорной техникой.

Табл. 1.-ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК

Пленки

Толщина,

мкм

Плотн.,

г/см3

sразр МПа

Относит.

удлинение, %

Модуль упругости, МПа· 10-3

Макс. температура эксплуатации, 0C

Морозостойкость, 0C

Влагопо-глощение за 24 ч, %

Газопроницаемость по O2 м3/с х х м2 х Па х х 10-7

Паропроница-емость (для 25 мкм; 38 0C, 90% H2O), г/с ·м2 ·10-4

Полиэтиленовые

10-300

0,919-0,965

10-50

100-1000

0,1-1,0

70-120

от -40 до -70

0,01

300-1150

0,5-2,0

Поливинилхлоридные











жесткие

50-250

1,30-1,45

45-120

5-100

1-2

70

-15

0,1-0,5

120-180

3,0-4,0

мягкие

-

1,25-1,50

14-35

200-500

0,1-0,5

70-90

-60

0,5-1,0

200-300

1,5-4,0

Полипропиленовые

2-400

0,9-0,91

21-280

40-800

1,0-4,0

130

от -15 до -50

0,005

170-270

0,8-1,4

Полиэтилентерефталатные

1-350

1,35-1,40

140-290

60-140

3,4-5,5

130

-60

0,4-0,5

10-15

2.5-3,0

Полиамидные

12-200

1,02-1,15

60-350

60-450

0,6-2,8

120-220

от -30 до -60

1-9

5-60

4,0-8,0

Полиимидные

7,5-125

1,25-1,47

100-400

30-130

3-9

200-250

-60

2,9

-

-

Полистирольные

4-500

1,05

49-80

3-8

2,7-3,7

70

-50

0,04-0,06

236-665

8,0-17,0

Поливинилиденхлоридные

40-150

1,59-1,71

56-140

40-100

1,1-1,2

140

от -15 до -35

0,01

1,4-1,9*

0,1-0,5

Поликарбонатные

2-800

1,2

58-62

85-105

2300

135

-100

0,35

500-700

9,0-10,8

Из сополимера этилена с винилацетатом

15-200

0,915-0,950

10-21

300-700


65

-75

0,01

(6-17)·102

5-6

Целлофановые

-

1,45

50-130

15-25

1,4-3,1

150 (обугливается)

-15

45-115

40-80

0,6-3,0

Ацетатные

17-250

1,25-1,35

49-105

15-50

2,4-3,1

95

-20

2,5-4,5

200

11-33

Полисульфоновые

25-250

1,24

50-70

60-130

1,8-2,0

150

-60

0,13-0,20

-


* Наименьшей газопроницаемостью по O2 обладает сополимер этилена с виниловым спиртом-(0,3-0,4)· 10 -7 м3/с·м2·Па.

Табл. 2.-ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК

Пленки

Элект-рич. прочность при 50 Гц, к В/мм

e при 50 Гц и 250C

tg d , при 50 Гц

и 250C

rn ,

Ом·см

rs ,

Ом

Полиэтилентерефталатные

120-300

3,0-3,3

(2,5-5)· 10-3 (от 50 до 1 МГц)

10-1018

1012-1016

Полипропиленовые

120-600

2,0-2,3

(2-3) ·10-4

1017-1019

1014

Полистирольные

200-300

2,4-2,6

(2-3)· 10-4

1015-1018

1016

Поликарбонатные

60

2,9-2,99

(0,15-5)·10-4

1014-4·1015

8·1012-1,2·1016

Полиимидные

210-270

3,0-3,5

(2,5-3)· 10- 3

1014-1017

1016

Полиамидные

60-80

3,5-3,7

0,012-0,025

(3-8)· 1014

108-1010

Полиэтиленовые

20

2,2-2,3

(1-2)· 10-4

1014

1014-1016

Поливинилхлоридные

10-40

3,0-4,5

0,01-0,1

1011-1015

1014

Поливинилиденхлоридные

120-280

7,4-8,5

(5-8) ·102

1010-1013

1014

Целлофановые

80-100

3,2

1,5·10-2

109-1011

108-1010

Ацетатные

200

4,5

2·10-2

1016

1012-1014

Полисульфоновые

200

3,3

2,5· 10- 3

1017

1015

Полиэфир-эфиркетоно-вые

180

3,3-3,4

(1,3-1,5)·10-3

1017

1015

Свойства. П. п.-прозрачные эластичные материалы. Основные физ.-мех. и электрич. св-ва их приведены в табл. 1 и 2. Наиб. уникальным комплексом св-в (высокие диэлектрич. и физ.-мех. св-ва, термостойкость, низкая газопроницаемость) обладают полиэтилентерефталатные пленки. Полистирольные и поликарбонатные пленки отличаются очень хорошими оптич. св-вами, полиамидные, поливинилхлорид-ные и пленки из сополимера этилена с виниловым спиртом -жиро- и маслостойкостью, газо- и запахонепроницае-мостью, полиолефиновые - водо- и хим. стойкостью, поли-имидные, полиэфирсульфоновые и полиэфирэфиркетоно-вые-высокой термо- и радиац. стойкостью.

Многослойные пленки обладают, как правило, комплексом положит. св-в, присущих монопленкам, и не имеют их недостатков (это осн. принцип создания многослойных пленок).

Большое значение приобрели термоусадочные пленки, к-рые под тепловым воздействием сокращаются (усадка), принимая форму упаковываемого или герметизируемого продукта либо изделия. Эффект усадки обеспечивается ориентац. вытяжкой пленки без последующей ее термофиксации. Для термофиксированных пленок из полиэтилен-терефталата и полиимидов, неориентиров, пленок из поли-эфирсульфонов и полиэфирэфиркетонов характерны безуса-дочность и высокая стабильность размеров при повышенных т-рах.

П. п. можно сваривать, склеивать, они м. б. окрашены в разл. цвета введением красителя на стадии синтеза полимера или переработки его в пленку (см. также Крашение пластических масс).

Применение. В основном П. п. (полиолефиновые, поли-винилхлоридные, Поливинилиденхлоридные, полиамидные и многослойные) применяют как упаковочный материал для пищ. продуктов (мясных, рыбных полуфабрикатов, сосисок, колбас, вторых блюд, масла, молока, соков и др.), товаров широкого потребления, жидких и сыпучих хим. и нефтехим. товаров, для бытовых целей.

Полистирольные, поликарбонатные, полиэтилентерефта-латные, полиимидные, полипропиленовые и полиамидные пленки широко используют для электроизоляции обмоточных и монтажных проводов, кабелей, обмоток трансформаторов, двигателей и др. электрич. машин. Эти П. п. в сочетании с фольгой-диэлектрики для конденсаторов. Перечисленные выше П. п., подвергнутые металлизации (см. Металлизация полимеров), применяют в конденсаторах; они служат также световодами, регуляторами солнечной радиации в помещениях.

Полиэтилентерефталатные пленки, кроме того, используют при изготовлении кино-, фото- и рентгеновских пленок, магн. носителей информации, фотоматриц миниатюрных печатных плат, полупроводниковых переключателей, фоторезисторов, для замены кальки и ватмана (матовая пленка), как чертежные пленки в компьютерно управляемых системах черчения. Для этих же целей при т-рах выше 1300C используют пленки из полиимидов, полифениленсульфидов, полисульфонов.

Полиамидные и полиимидные пленки применяют для автоклавного прессования крупногабаритных деталей, поли-стирольные-как облицовочный материал для панелей холодильников, прозрачные "окна" в упаковке, полиолефиновые пленки применяют для укрытия теплиц, пропаривания и мульчирования почвы.

Первые пром. пленки были изготовлены из нитратов целлюлозы, а затем из регенерир. целлюлозы (целлофана) в Великобритании (1899). Первые пленки из синтетич. полимеров появились в США (1946; полиэтиленовая пленка). В 1946 были получены и первые образцы пленок из поли-этилентерефталата (Великобритания). В 1946-49 появились и первые машины для экструзии термопластов и формования пленок поливом на барабан и раздувом рукава.

П. п. производят в СССР, США, Японии и странах Западной Европы и выпускают, напр., под след. торговыми названиями: полиэтилентерефталатные-лавсан, май-лар, лумиррор, тетерон, эстар, хостафан, мелинекс, терфан; полиэтиленовые -дау, тейлекс, новатекс, хостален, весто-лен, лойрен, моплен, элатон, асахи и мн. др.; поливинил-хлоридные-коопани, калистрон, сумилайт, фаблон, тут-тадерма; поливинилиденхлоридные -саран, крайовак, курехален, вестан, иксан; полиамидные-ипплон, дайами-рон, бонил, эмблема, рильсан, саданил; полиимидные-каптон, юпилекс; полипропиленовые-торейфан, мирэй-оан, треспофан, капафильм; полистирольные-поли-олекс, стилекс, стирофлекс, стирониль; фторопластовые -оторлон, кайнар, тедлар, теслар, тефлон, полифлон, хоста-олон; сополимер этилена с винилацетатом-адмер, эвафильм, целофлекс; сополимер этилена с виниловым спиртом-селар-ОН, эвал, эксид; поликарбонатные-лексан, мерлон, пенлайм, юпилон, макролон; термостойкие полиэфирсульфоновые, по-лиамидоимидные, полиэфирэфиркетоновые -ста-бар, тальпа, литрекс; полифениленсульфидные-торелина.

Мировое произ-во основных П. п. составляет (без СССР) 14,4 млн. т/год (1986), из них самые крупнотоннажные: полиэтиленовые 10, поливинилхлоридные 1,2, полипропиленовые 0,745, полиэтилентерефталатные 0,730 млн. т/год.

Лит.: Козлов П. В., Брагинский Г. И., Химия и технология полимерных пленок, M., 1965; Такахаси Гисаку, Пленки из полимеров, пер. с япон., Л., 1971; Энциклопедия полимеров, т. 1-2, M., 1974; Л евина T. Г., Кнельц К. Ф., Константинов В. H., Переработка полиэтилентерефталата в пленку, ч. 1, M., 1976; Фридман M. Л., Технология переработки кристаллических полиоле-финов, M., 1977; Нелсон У. E., Технология пластмасс на основе полиамидов, пер. с англ., M., 1979; Каган Д.Ф.. Гуль В. E., Самарина Л. Д.. Многослойные и комбинированные пленочные материалы, M., 1989; Seifrid W., "Kunststofie", 1985, Bd 75, № 10, S. 773-77; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 7, N. Y., 1987; Briston J. H., Plastics films, 2 ed., Harlow (Essex), 1986.

Э. П. Донцова, Л. Г. Райз. А. М. Чеботарь.


^ЗГЛ: ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ