Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА , превращение сульфоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома, в a-ацилоксисульфиды под действием ангидридов карбоновых к-т:

4029-7.jpg

Особенно легко вступают в П. п. (b-дисульфоксиды, b-оксо-и b-сульфенилсульфоксиды. Выход р-ции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, напр.:

4029-8.jpg

Под действием ангидридов дикарбоновых к-т перегруппировка не происходит.

Механизм р-ции включает образование промежут. илида (ф-ла I):

4029-9.jpg

Р-ция, подобная П. п., происходит при действии на сульфоксиды хлорангидридов карбоновых к-т, неорг. галогенидов (ВС13, РС13, SO2C12 и др.) и Р2О5. В этих случаях образуются a-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь S—С, напр.:

4029-10.jpg

П. п. применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275-77.

Н. В. Лукашев.


^ЗГЛ: ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА