Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 

ТЕТРАЦИАНОЭТИЛЕН (NC)2C=C(CN)2, мол. м. 128,09; бесцв. кристаллы моноклинной сингонии (а = 0,751 нм, b = 0,621 нм, с = 0,700 нм, b = 97,17°, z = 2, пространств. группа P21/n); т. пл. 201-202 °С (в запаянном капилляре), т. кип. 223 °С, при т-ре выше 120°С возгоняется; плота. 1,318 г/см3; 4111-43.jpg 1,560; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 11,67 — 4250/Т;4111-44.jpg 0,849 кДж/(кг · К); DHвозг 81,2 кДж/моль, DH0сгор - 2,98 кДж/моль, 4111-45.jpg - 623,8 кДж/моль; e 2,93-3,60.

Практически не раств. в воде, раств. во многих орг. р-рителях. Термически стабилен до 600 °С; при 800 °С распадается на дициан (CN)2 и дицианоацетилен NCC==CCN. С донорами электронов (циклогексен, пиридин, а также бензол, нафталин, флуорен, пирен и др. арены) образует интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда, в к-рых выступает в роли к-ты Льюиса.

Т. вступает в р-ции циклоприсоединения (р-цию с 1,3-диенами часто используют для характеристики последних, в т.ч. нестабильных и трудно выделяемых), напр.:

4111-46.jpg

Т. восстанавливается до 1,1,2,2-тетрацианоэтана, из к-рого далее м. б. получены гетероциклич. соед.; легко вступает в р-ции с разл. нуклеофилами, напр.:

4111-47.jpg

Для Т. характерны р-ции замещения одной или двух цианогрупп на ОН, OR, амино, арил и др., напр.:

4111-48.jpg

Продукт гидролиза Т. трицианоэтенол-сильная к-та, выделена лишь в виде солей.

При взаимодействии Т. с Н2О2 образуется кристаллич. оксиран. В присут. металлов, металлокомплексов, спиртов, фенолов, аминов или ароматич. соед. при 160-180 °С Т. полимеризуется (в отличие от акрилонитрила полимеризация протекает по группе C=N); полимеры обладают св-вами полупроводников и каталитич. св-вами.

Получают Т. из малонодинитрила: 2СН2 (CN)2 + + 2S2Cl2 : Т. + 4НСl + 4S; из дихлорфумародинитрила: NCC(Cl)=C(Cl)CN + 2HCN :T. Для получения Т. в больших масштабах м. б. использован синтез из тетрациано-1,4-дитиина:

4111-49.jpg

В лаборатории Т. получают из малонодинитрила по р-ции:

4111-50.jpg

Используют Т. в качестве полупродукта в орг. синтезе И при получении лек. в-в. По токсичности Т. близок к KCN.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 314-18; Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8 Aufl., Bd 14, Tl Dl, В., 1974, S. 107-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 6, N. Y., 1978, p. 625-33. С. К. Смирнов.


^ЗГЛ: ТЕТРАЦИАНОЭТИЛЕН