УРЕТАНЫ
(карбаматы), соед. общей ф-лы R'R:NC(O)OR (R'
и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры
неустойчивой карбаминовой к-ты H2NCOOH и ее N-замещенных. Часто У.
наз. производные этилкарбамата H2NCOOC2H5.
У.- бесцв. кристаллич.
в-ва (табл.), раств. в орг. р-рителях, низшие У. (до C6) раств. в
воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ
Соединение
Мол. м.
T. пл., 0C
T. кип., 0C
Метилкарбамат (уретилан)
H2NCOOCH3
75,07
56-58
177
1,1361а
1,4125а
Этилкарбамат (уретан)
H2NCOOC2H5
89,10
48-50
185
0,9862б
1,4144в
Пропилкарбамат
H2NCOOC3H7
103,12
60
196
—
—
Изопропилкарбамат
H2NСООСH(СН3)2
103,12
92-94
181
0,995Iд
—
Изобутилкарбамат
H2NCOOCH2CH(CH3)2
117,15
67
207
—
1,4098г
Этил-N-этилкарбамат
(этилуретан) C2H5NHCOOC2H5
117,15
—
176
0,9813
1,4215
Этил-N-метилкарбамат
(метил уретан) CH3NHCOOC2H5
103,12
—
170
1,0115
1,4183
Этилтионкарбамат
(тиоуретан) H2NC(S)OC2H5
105,16
41
—
1,069
1,520
аПри
56 0C. бПри 210C. в
При 510C. г При 76 0C. дПри 66 0C.
У. легко реагируют с нуклеоф.
реагентами, напр.: R'NHCOOR + HX
R'NHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы р-ция может идти по механизму
отщепления - присоединения:
R'NHCOOAr
R'NCOR'NHCOX.
Кислотный и щелочной гидролиз
У. приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и CO2;
р-ции с NH3 - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование
и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное
соед. для получения диазометана).
При пиролизе У. образуются
изоцианаты, при восстановлении LiAlH4 - N-метиламины, при каталитич.
гидрировании или обработке Na в жидком NH3 - первичные амины:
У. можно алкилировать или
ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk,
напр.:
Осн. метод получения У.-
присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров
хлормуравьиной к-ты с NH3 или первичными аминами, спиртов с NH2CONH2,
NH2COCl или циановой к-той. У. образуются из азидов или амидов карбоновых
к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с
глико-лями приводит к полиуретанам.
У.- инсектициды, гербициды,
лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.
Лит.: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.