Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА (этавдиовая к-та) НООС — СООН, мол. м. 90,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях:6027-1.jpg-форма, решетка ромбич. бипирамидальная (а = 0,646 нм, b = 0,779 нм, с = 0,602 нм, z = 4; пространств. группа Рbса);6027-2.jpg-форма, решетка моноклинная (а - 0,530 нм, b = 0,609 нм, с = 0,551 нм;6027-3.jpg=115,5°; z = 2; пространств, группа Р21/с); т. пл. 189,5°С; возгоняется при 125 oС;6027-4.jpg 0,1 x 10-30 Кл x м (диоксан);6027-5.jpg 108,8 Дж/(моль x град);6027-6.jpg90,58 кДж/моль;6027-7.jpg -251,4 кДж/моль;6027-8.jpg-817,38 кДж/моль; К1 5,36 x 10-2, К25,42 x 10-5 (вода, 25 °С). Р-римость (г в 100 мл р-рителя): вода 6,6 (6027-9.jpgрастворения -9,58 кДж/моль), этанол 33,7, диэтиловый эфир 16,9. Образует дигидрат, бесцв. моноклинные кристаллы (параметры решетки: а = 0,612 нм, b = 0,361 нм, с =1,203 нм;6027-10.jpg=106,2°; z = 2; пространств. группа P21/n), т. пл. 101,5 °С; плотн. 1,653 г/см3; р-римость (г в 100 мл р-рителя): вода 9,5 (15 °С), 120 (90 °С), этанол 23,7 (15 °С), диэтиловый эфир 1,37 (20 °С); не раств. в хлороформе, петролейном эфире и бензоле.
Щ. к. обладает хим. св-вами, характерными для карбоновых кислот, образуя два ряда производных. Соли и эфиры Щ. к. наз. оксалатами. Известны молекулярные соед. Щ. к. с кислыми оксалатами, напр. т. наз. кисличная соль KHC2O4 x H2O4O, и комплексные соед. оксалатов с переходными металлами, напр. K2[Fe(C2O4)2]. Щ. к. образует кислые и средние эфиры, амиды, хлорангидрид, нитрил - циан (табл.).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
Соединение
Мол. м.
Т. пл., oС
Т. кип., °С
6027-11.jpg
6027-12.jpg
Диметилоксалат (СООСН3)2
118,088
54
163,5
1,148a
Диэтилоксалат (COOC2H5)2
146,14
-40,6
185,4
1,0785
1,4104
Дибугалоксалат (СООС4Н9)2
202,24
-29,6
245,5
0,9873
1,424
Оксалилхлорид (СОСl)2
126,93
-12
64
1,43
1,434б
Оксамид (CONH2)2
88,072
419
Циан (дициан)
(CN)2
52,035
-27,83
-21,15
0,9577в

а При 54 °С, б при 12,9 оС, с при -26,89 °С.

Щ. к. содержится в щавеле в виде оксалата калия.
В пром-сти Щ. к. получают окислением углеводов, спиртов или гликолей смесью HNO3 и H2SO4 в присут. V2O5, либо окислением этилена или ацетилена HNO3 в присут. PdCl2 или Pd(NO3)2, а также окислением пропилена жидкой NO2. Перспективен способ получения Щ. к. из СО через формиат Na:

6027-13.jpg

Щ. к. и ее соли применяют в текстильной и кожевенной пром-сти в качестве протравы, как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al, Ti и Sn, как реагент в аналит. и орг. химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов, для осаждения РЗЭ. Оксамид - стабилизатор нитратов целлюлозы, циан - реагент в орг. синтезе, оксалилхлорид - хлорирующий (для замены ОН на С1), хлоркарбонилирующий и сшивающий агент в орг. синтезе. Диалкилоксалаты, гл. обр. диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяют в качестве р-рителей целлюлозы и нитроцеллюлозы, нек-рые эфиры Щ. к. и замещенных фенолов - в качестве хемилюминесцентных реагентов.
Щ. к. и ее соли токсичны, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.

Лит.: Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 16, N. Y., 1981, p. 618-36.

С. К. Смирнов, О. А. Антонкина.


^ЗГЛ: ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА