Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Zr — С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с6024-48.jpg-аллильными,6024-49.jpg-бутадиеновыми,6024-50.jpg-ареновыми и6024-51.jpg-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа6024-52.jpg(п = 0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.
Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в6024-53.jpg5Н5-лигандах, а также Ц. с. с6024-54.jpg-инденильными и6024-55.jpg-флуоренильными лигандами.
Во всех Ц. с. связи Zr — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.
Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа6024-56.jpg (X = Hal, чаще всего С1; п = 1 или 2). В6024-57.jpg атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн. метод получения Ц. с. с6024-58.jpg-связанными лигандами типа6024-59.jpg6024-60.jpg и гидридов цирконоцена6024-61.jpg6024-62.jpg Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электронов6024-63.jpg превращаются в6024-64.jpg, к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.
Синтезируют цирконийдигалогениды6024-65.jpg взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; моно- и трисциклопен-тадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоцен6024-66.jpg в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов6024-67.jpg где L-CO, PR3,6024-68.jpg-диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С5Н5-и Н-лигандами.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.


^ЗГЛ: ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ