Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 

ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПОСЛЕДЕЙСТВИЯ МЕТОД , используется для исследования механизмов радикальных фо-тохим. р-ций. Основан на том, что при фотохим. инициировании квазиравновесная концентрация активных центров и постоянная скорость р-ции устанавливаются через нек-рое время после начала инициирования. Время жизни т наиб. дол-гоживущего центра определяют по кривой зависимости концентрации С прореагировавшего после начала инициирования в-ва от времени инициирования. Для этого экстраполируют прямолинейный участок на кривой к С = 0. Если гибель активного центра R происходит в результате р-ции первого порядка со скоростью, равной k't[A][R], где k't- константа скорости, [А] - концентрация акцептора своб. радикалов, то 5036-36.jpg Если же активный центр погибает в результате бимолекулярной р-ции со скоростью, равной 2kt[R]2, где kt - константа скорости, то 5036-37.jpg , где vi - скорость инициирования. Значения 5036-38.jpg и k't (или kt)определяют независимым способом, измеряя кол-во в-ва, прореагировавшего после прекращения инициирования. Метод позволяет определять 5036-39.jpg с, что соответствует значениям kt < 105 л/(моль·с). Применяют для изучения гл. обр. полимеризации и окисления.

Лит.: Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Mайзус З.К., Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе, M., 1965. Е.Т. Денисов.


^ЗГЛ: ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПОСЛЕДЕЙСТВИЯ МЕТОД