Энциклопедии, словари, справочники
 Энциклопедии, словари, справочники (поиск)   /   Химическая энциклопедия  Читатели спрашивают 
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ОРТОЛЕВЫ КИНГА РЕАКЦИЯ (Кинга р-ция), синтез N-замещенных пиридина, содержащих во 2-м положении боковой цепи карбонильную группу, действием на пиридин смеси метилкетона и иода;

3519-3.jpg

R = Alk, R'CH=CH, циклоалкил, Аг, гетерил Р-цию обычно проводят в избытке пиридина при 50-100°С. Конечный продукт выделяют перекристаллизацией (напр., из этанола). Вместо иода во мн. случаях удается использовать бром. Выходы, как правило, высокие (при R = Аг близки к 100%).

Механизм р-ции включает первонач. образование иодме-тилкетона, к-рый алкилирует пиридин:

3519-4.jpg

Это подтверждают многочисл. примеры синтеза пиридиние-вых солей действием бромметилкетонов на пиридин. Модификация О.-К. Р. -взаимод. пиридина с соед., содержащими активир. метиленовую или метильную группу, напр.:

3519-5.jpg

В р-цию, подобную О.-К. р., вступают разл. азотсодержащие гетероциклы, напр, пиколин, хинолин и изохинолин.

Образующиеся в О.-К. р. пиридиниевые соли могут использоваться для получения к-т (р-ция Крёнке-Кинга [Кренке-Кинга], р-ция 1), азотсодержащих гетероциклов (2), а также 2-оксоальде-гидов (Крёнке [Кренке] реакция):

3519-6.jpg

О.-К. р. и ее модификации используют в препаративной практике. Р-цию открыл в 1899 Дж. Ортолева, позднее она изучалась Ф. Крёнке [Кренке] и Л. Кингом.

Лит.: King L., "J. Amer. Chem. Soc.", 1944, v. 66, № 6, p. 894-95; там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1612; Krohnke F., "Angew. Chem.", 1963, Bd 75, № 4. S. 181-94; HamerJ., MacalusoA., "Chem. Rev.", 1964, v. 64, № 4, p. 474-95.

Г. И. Дрозд.


^ЗГЛ: ОРТОЛЕВЫ КИНГА РЕАКЦИЯ