ОРТОЭФИРЫ
, сложные
эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3
и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их
как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый
эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый
эфир ортоугольной
к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан
и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле
и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ
Соединение
Мол. м.
Т. кип., °С/мм
рт. ст.
Тетраметилортокарбонат
С(ОСН3)4
136,15
113,5/760**
1,0201
1,3860
Тетраэтилортокарбонат
С(ОС2Н5)4
192,25
160-161/760
0,9186
1,3928
Тетрапропилортокарбонат
248,35
224,2/760
0,8984
1,4098
Триметилортоформиат
СН(ОСН3)3
106,12
100,4-100,8/760
0,9676
1,3793
Триэтилортоформиат
СН (ОС2Н5)3
148,20
143/760
0,8909
1,3922
Трипропилортоформиат
190,28
93/30
0,8805
1,4072
Трибутилортоформиат
СН(ОС4Н9)3
232,35
132-133/21,5
0,8682
1,4184
Триметилортоацетат
СН3С(ОСН3)3
120,15
107-109/760
0,9438*
1,3859
Триэтилортоацетат
СН3С(ОС2Н5)3
162,22
144-146/760
0,8847*
1,3980
Тривинилортоацетат
СН3С(ОСН=СН2)3
156,18
145-147/760
0,9410*
1,4328*
Триэтилортопропионат
C2H3C(OC2H5)3
176,25
161/760
_
1,4000*
Триметилортофенилацетат
С6Н5СН2С(OСН3)3
196,24
72-76/0,5
_
1,4948*
Триметилортобензоат
С6Н5С(ОСН3)3
182,21
114-115/25
1,0637*
1,4858*
* При 25 °С. ** Т.пл.
-5,5oС.
ИК спектры О. имеют характеристич.
полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).
В отличие от эфиров карбоновых
к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием
сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:
О. алкилируют при нагр.
карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.
Способность О. к р-циям
обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При
взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры
с вторичными и третичными радикалами, напр.:
Ацетали получают также
взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:
О. легко конденсируются
с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:
При взаимодействии О. с
гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.
О. карбоновых к-т получают
взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез);для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин,
напр.:
О. образуются при действии
НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров,
к-рые также м. б. использованы для синтеза.):
О. применяют для получения
ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров,
лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят
в состав ароматич, эссенций.
Лит.: Ортоэфиры
в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин
С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe
R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.
